Los cianuros, es decir, el ácido cianhídrico y sus sales, están lejos de ser los venenos más poderosos de la naturaleza. Sin embargo, son definitivamente los más famosos y quizás los más utilizados en libros y películas.
La historia de los cianuros se puede rastrear con seguridad casi a partir de las primeras fuentes escritas que nos han llegado. Los antiguos egipcios, por ejemplo, usaban semillas de melocotón para obtener una esencia mortal, que simplemente se llama "melocotón" en los papiros que se exhiben en el Louvre.
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Fusión de melocotón letal
El melocotón, al igual que otras doscientas quinientas plantas, incluidas las almendras, cerezas, cerezas dulces, ciruelas, pertenece al género de las ciruelas. Las semillas de los frutos de estas plantas contienen la sustancia amigdalina, un glucósido, que ilustra perfectamente el concepto de "síntesis letal". Este término no es del todo correcto, sería más correcto llamar al fenómeno "metabolismo letal": en su curso, un compuesto inofensivo (ya veces incluso útil) es degradado por enzimas y otras sustancias a un potente veneno. En el estómago, la amigdalina se somete a hidrólisis y una molécula de glucosa se separa de su molécula: se forma prunazina (parte de ella está inicialmente contenida en las semillas de bayas y frutas). Además, se incluyen en el trabajo sistemas de enzimas (prunazina-β-glucosidasa), que "muerden" la última glucosa restante,después de lo cual el compuesto de mandelonitrilo permanece de la molécula original. De hecho, este es un metacompuesto que a veces se pega en una sola molécula, luego se descompone nuevamente en sus componentes: benzaldehído (un veneno débil con una dosis medio letal, es decir, una dosis que causa la muerte de la mitad de los miembros del grupo de prueba, DL50 - 1.3 g / kg de peso corporal de rata) y ácido cianhídrico (DL50 - 3,7 mg / kg de peso corporal de rata). Son estas dos sustancias en pareja las que proporcionan el olor característico de las almendras amargas. Son estas dos sustancias en pareja las que proporcionan el olor característico de las almendras amargas. Son estas dos sustancias en pareja las que proporcionan el olor característico de las almendras amargas.
No existen muertes confirmadas en la literatura médica tras ingerir semillas de melocotón o albaricoque, aunque se han descrito casos de intoxicación que requirieron hospitalización. Y hay una explicación bastante simple para esto: solo se necesitan huesos crudos para la formación de veneno, y no comerá muchos de ellos. ¿Por qué crudo? Para que la amigdalina se convierta en ácido cianhídrico, se necesitan enzimas y, bajo la acción de altas temperaturas (luz solar, hervir, freír), se desnaturalizan. Así que las compotas, las conservas y los huesos "al rojo vivo" son completamente seguros. En teoría, es posible una intoxicación con una tintura de cerezas o albaricoques frescos, ya que en este caso no existen factores desnaturalizantes. Pero hay otro mecanismo para neutralizar el ácido cianhídrico resultante, descrito al final del artículo, entra en juego.
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Antecedentes militares
La eficacia del cianuro para la eliminación selectiva del enemigo en todo momento atrajo a los militares. Pero la experimentación a gran escala fue posible solo a principios del siglo XX, cuando se desarrollaron métodos para la producción de cianuro en cantidades industriales.
El 1 de julio de 1916, los franceses utilizaron cianuro de hidrógeno contra las tropas alemanas por primera vez en las batallas cerca del río Somme. Sin embargo, el ataque fracasó: los vapores de HCN eran más ligeros que el aire y se evaporaban rápidamente a altas temperaturas, por lo que el truco del "cloro" con una nube ominosa que se extendía por el suelo no podía repetirse. Los intentos de hacer más pesado el cianuro de hidrógeno con tricloruro de arsénico, cloruro de estaño y cloroformo fueron infructuosos, por lo que hubo que olvidar el uso de cianuros. Más precisamente, posponga - hasta la Segunda Guerra Mundial.
La escuela alemana de química y la industria química a principios del siglo XX eran incomparables. Científicos destacados, incluido el premio Nobel de 1918 Fritz Haber, trabajaron por el bien del país. Bajo su liderazgo, un equipo de investigadores de la recién formada Sociedad Alemana de Control de Plagas (Degesch) modificó el ácido cianhídrico, que se había utilizado como fumigante desde finales del siglo XIX. Para reducir la volatilidad del compuesto, los químicos alemanes utilizaron un adsorbente. Antes de su uso, los gránulos debían sumergirse en agua para liberar el insecticida acumulado. El producto se denominó "Cyclone". En 1922 Degesch pasó a manos de Degussa Company como propietario único. En 1926, se registró una patente para un grupo de desarrolladores para la segunda versión muy exitosa del insecticida: "Ciclón B", que se distinguía por un sorbente más poderoso,la presencia de un estabilizador, así como un irritante que irrita los ojos, para evitar una intoxicación accidental.
Mientras tanto, Haber ha estado promoviendo activamente la idea de las armas químicas desde la Primera Guerra Mundial, y muchos de sus desarrollos fueron de importancia puramente militar. "Si los soldados mueren en una guerra, entonces cuál es la diferencia - de qué exactamente", dijo. La carrera científica y empresarial de Haber iba cuesta arriba con seguridad, y creía ingenuamente que sus servicios a Alemania lo habían convertido hacía mucho tiempo en un alemán de pleno derecho. Sin embargo, para los nazis en ascenso, era principalmente judío. Haber comenzó a buscar trabajo en otros países, pero, a pesar de todos sus logros científicos, muchos científicos no lo perdonaron por el desarrollo de armas químicas. Sin embargo, en 1933 Haber y su familia fueron a Francia, luego a España, luego a Suiza, donde murió en enero de 1934, afortunadamente para él mismo, no teniendo tiempo de ver con qué propósitos los nazis usaban el Ciclón B.
Modo de operandi
Los vapores de ácido cianhídrico no son muy eficaces como veneno cuando se inhalan, pero cuando se ingieren, las sales DL50 son solo de 2,5 mg / kg de peso corporal (para el cianuro de potasio). Los cianuros bloquean la última etapa de la transferencia de protones y electrones por la cadena de enzimas respiratorias desde los sustratos oxidables al oxígeno, es decir, detienen la respiración celular. Este proceso no es rápido, minutos incluso con dosis ultra altas. Pero el cine, que muestra la rápida acción de los cianuros, no miente: la primera fase del envenenamiento, la pérdida del conocimiento, realmente llega después de unos segundos. La agonía dura unos minutos más: convulsiones, aumento y disminución de la presión arterial, y solo entonces se interrumpe la respiración y la actividad cardíaca.
En dosis más bajas, incluso puede rastrear múltiples períodos de intoxicación. Primero, un sabor amargo y sensación de ardor en la boca, salivación, náuseas, dolor de cabeza, respiración rápida, alteración de la coordinación de movimientos, aumento de la debilidad. Más tarde, se une una insoportable falta de aire, no hay suficiente oxígeno en los tejidos, por lo que el cerebro da la orden de aumentar y profundizar la respiración (este es un síntoma muy característico). Poco a poco, la respiración se suprime, aparece otro síntoma característico: una inhalación corta y una exhalación muy larga. El pulso se vuelve más raro, la presión baja, las pupilas se dilatan, la piel y las mucosas se tornan rosadas, y no azules ni pálidas, como en otros casos de hipoxia. Si la dosis no es letal, eso es todo; después de unas horas, los síntomas desaparecen. De lo contrario, se produce un giro de pérdida de conciencia y convulsiones, y luego se produce una arritmia, es posible un paro cardíaco. A veces se desarrollan parálisis y coma prolongado (hasta varios días).
Envenenado - veneno
Los cianuros tienen una afinidad muy alta por el hierro férrico, razón por la cual se precipitan hacia las células hacia las enzimas respiratorias. Así que la idea de un señuelo para veneno estaba en el aire. Fue implementado por primera vez en 1929 por los investigadores rumanos Mladoveanu y Gheorghiu, quienes primero envenenaron al perro con una dosis letal de cianuro y luego lo rescataron con nitrito de sodio intravenoso. Este complemento alimenticio E250 está siendo difamado por todos, pero el animal, por cierto, sobrevivió: el nitrito de sodio junto con la hemoglobina forma metahemoglobina, que los cianuros en la sangre "picotean" mejor que las enzimas respiratorias, que aún necesitan ingresar células.
Los nitritos oxidan la hemoglobina muy rápidamente, por lo que uno de los antídotos (antídotos) más efectivos, el nitrito de amilo, el éter isoamilo de ácido nitroso, solo necesita inhalar con un hisopo de algodón como el amoníaco. Más tarde resultó que la metahemoglobina no sólo se une a los iones de cianuro que circulan en la sangre, sino que también desbloquea las enzimas respiratorias "cerradas" por ellos. El grupo de formadores de metahemoglobina, aunque ya es más lento, también incluye el tinte azul de metileno (conocido como "azul").
También hay una desventaja de la moneda: cuando se administra por vía intravenosa, los propios nitritos se convierten en venenos. Por lo tanto, es posible saturar la sangre con metahemoglobina solo con un control estricto de su contenido, no más del 25-30% de la masa total de hemoglobina. Hay un matiz más: la reacción de unión es reversible, es decir, después de un tiempo, el complejo formado se desintegrará y los iones de cianuro se precipitarán hacia las células hacia sus objetivos tradicionales. Por lo tanto, se necesita una línea de defensa más, que se utiliza, por ejemplo, compuestos de cobalto (sal de cobalto del ácido etilendiaminotetraacético, hidroxicobalamina, una de las vitaminas B12), así como el anticoagulante heparina, beta-hidroxietilmetilenamina, hidroquinona, tiosulfato de sodio.
Casus de Rasputin
Pero el antídoto más interesante es mucho más simple y accesible. A fines del siglo XIX, los químicos notaron que los cianuros se convierten en compuestos no tóxicos cuando interactúan con el azúcar (esto sucede de manera especialmente efectiva en solución). El mecanismo de este fenómeno en 1915 fue explicado por los científicos alemanes Rupp y Golze: los cianuros, al reaccionar con sustancias que contienen un grupo aldehído, forman cianohidrinas. Dichos grupos se encuentran en la glucosa y la amigdalina mencionada al principio del artículo es esencialmente cianuro neutralizado por glucosa.
Si el príncipe Yusupov o uno de los conspiradores que se unieron a él, Purishkevich o el gran duque Dmitry Pavlovich, supieran de esto, no habrían comenzado a llenar pasteles (donde la sacarosa ya se hidrolizó a glucosa) y vino (donde también hay glucosa disponible) destinados a trata a Grigory Rasputin, cianuro de potasio. Sin embargo, se cree que no fue perseguido en absoluto, y la historia del veneno pareció confundir la investigación. No se encontró veneno en el estómago del "amigo real", pero eso no significa nada, nadie estaba buscando cianohidrinas allí.
La glucosa tiene sus ventajas: por ejemplo, puede restaurar la hemoglobina. Esto resulta muy útil para "recoger" los iones de cianuro desprendidos cuando se utilizan nitritos y otros "antídotos venenosos". Incluso hay una preparación preparada, "cromosmón": una solución al 1% de azul de metileno en una solución de glucosa al 25%. Pero también existen molestas desventajas. Primero, las cianohidrinas se forman lentamente, mucho más lentamente que la metahemoglobina. En segundo lugar, se forman solo en la sangre y solo antes de que el veneno ingrese a las células a las enzimas respiratorias. Además, comer cianuro de potasio con un trozo de azúcar no funcionará: la sacarosa no reacciona directamente con los cianuros, es necesario que primero se descomponga en glucosa con fructosa. Entonces, si tiene miedo de la intoxicación por cianuro, es mejor llevar una ampolla de nitrito de amilo con usted; aplaste con un pañuelo y respire durante 10-15 segundos. Y luego puede llamar a una ambulancia y quejarse de que fue envenenado con cianuro. ¡Los médicos se sorprenderán!
El autor del artículo es un toxicólogo, editor científico de la revista "Farmacias rusas".
Alexey Vodovozov
